助焊劑在PCB行業(yè)中應(yīng)用很廣，其品質(zhì)直接影響電子工業(yè)的整個(gè)生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量。隨著RoHS 和WEEE指令的實(shí)行，無鉛化對(duì)助焊劑的性能提出了更高的要求，助焊劑已由傳統(tǒng)的松香型向無鹵、無松香、免清洗、低固含量方向發(fā)展，其組成也隨之發(fā)生了相應(yīng)的變化，各組分的相互作用，使助焊劑的性能更加優(yōu)良。
1、助焊劑的基本組成
國(guó)內(nèi)外助焊劑一般由活化劑、溶劑、表面活性劑和特殊成分組成。特殊成分包括緩蝕劑、防氧化劑、成膜劑等。
2、助焊劑各成分的作用
被焊金屬工件表面存在氧化物、灰塵等污垢，阻礙工件基體金屬和焊料之間以原子狀態(tài)相互擴(kuò)散，因此必須清除氧化物等以使表面清潔露出金屬基體，但是被清潔的金屬基體表面的原子在大氣中又立刻被氧化，在焊接溫度下，氧化速度更快。所以在焊接過程中加入助焊劑，用來協(xié)助提供沒有氧化層的金屬表面，并保持這些表面的無氧化物狀態(tài)，直到焊錫與金屬表面完成焊接過程。同時(shí)依靠焊劑的化學(xué)作用，與被焊金屬表面的氧化物化合，在焊接溫度下形成液態(tài)化臺(tái)物，使被焊金屬部位表面的金屬原子與熔融焊料的原子相互擴(kuò)散，以達(dá)到錫焊連接的目的。在焊接過程中助焊劑還能促進(jìn)焊錫的流動(dòng)和擴(kuò)散，通過減小表面不平度來影響焊錫表面張力在焊錫擴(kuò)散方向上的平衡。
理想的助焊劑除化學(xué)活性外，還要具有良好的熱穩(wěn)定性、粘附力、擴(kuò)展力、電解活性、環(huán)境穩(wěn)定性、化學(xué)官能團(tuán)及其反應(yīng)特性、流變特性、對(duì)通用清洗溶液和設(shè)備的適應(yīng)性等。助焊劑的上述作用都是通過其中的活化劑、溶劑、表面活性劑等成分的作用來實(shí)現(xiàn)的。
2.1 活化劑的作用機(jī)理
活化劑主要作用是在焊接溫度下去除焊盤和焊料表面的氧化物，并形成保護(hù)層，防止基體的再次氧化，從而提高焊料和焊盤之間的潤(rùn)濕性。助焊劑活化劑的成分一般為氫氣、無機(jī)鹽、酸類和胺類，以及它們的復(fù)配組合物。
2.1.1氫氣、無機(jī)鹽
氫氣和無機(jī)鹽如氯化亞錫、氯化鋅[1]、氯化銨[2] 等是利用其還原性與氧化物反應(yīng)，如：氣體助焊劑中的氫氣，在焊接之后水是其一種的殘留物；而且氫的還原作用能有效地清除金屬表面的氧化物，把氧化物轉(zhuǎn)化為水。MxOy＋yH 2 ＝xM＋yH 2 O 同時(shí)，氫還為金屬表面提供保護(hù)氣體，防止金屬表面在焊接完成之前再氧化。
2.1.2有機(jī)酸
酸類活性劑（如鹵酸、羧酸、磺酸）主要是因為H+和氧化物反應(yīng)，例如[3]：有機(jī)酸的羧基和金屬離子以金屬皂的形式除去焊盤和焊料的氧化膜：
CuO＋2RCOOH→Cu(RCOO)2 ＋H 2 O
隨后有機(jī)酸銅發(fā)生分解，吸收氫氣，并生成有機(jī)酸與金屬銅：
Cu(RCOO)2＋H2＋M→2RCOOH＋M－Cu
松香（Colophony）用分子式表示為C 19 H29COOH，由于它含有羧基，使得它在一定的溫度下，有一定的助焊作用；同時(shí)松香是一種大分子多環(huán)化合物，因此它具有一定的成膜性，在焊接過程中傳遞熱量和起覆蓋作用，能保護(hù)去除氧化膜后的金屬不再重新被氧化。
現(xiàn)在有單一有機(jī)酸作活化劑，也有混酸用作活化劑。這些酸的沸點(diǎn)和分解溫度有一定的差異，這樣組合，可以使助焊劑的沸點(diǎn)和活化劑分解溫度呈一個(gè)較大的區(qū)間分布。
2.1.3有機(jī)鹵化物
如羧酸鹵化物、有機(jī)胺的氫鹵酸鹽。張銀雪[4]以溴化水楊酸為活化劑，它在釬焊溫度時(shí)，可熱分解出溴化氫和水楊酸溶解基體金屬表面的氧化物；并且水楊酸的羥基、羧基在釬焊時(shí)可與JH樹脂反應(yīng)交聯(lián)成高分子樹脂膜，覆蓋在焊點(diǎn)表面。有機(jī)胺的氫鹵酸鹽如鹽酸苯胺，在焊接時(shí)，熔融的助焊劑與基板的銅進(jìn)行反應(yīng)，并產(chǎn)生CuC1 2 和銅絡(luò)合物。結(jié)果生成的銅化合物主要與熔融的焊料中的錫產(chǎn)生反應(yīng)生成了金屬銅，這些銅立即熔解到焊料之中，通過這些反應(yīng)和銅在焊料中的熔解，使焊料在銅板上流布。反應(yīng)如下[5]：
Cu＋2C6 H5NH2?HCl→CuCl2＋2 C6H5NH2＋H2
CuCl2＋2C6H5NH2?HCl→Cu[C6H5NH3]2Cl4
2.1.4有機(jī)胺與酸復(fù)配使用
有機(jī)胺本身含有氨基-NH︰具有活性，加入有機(jī)胺可促進(jìn)焊接效果。為了減小助焊劑對(duì)銅板的腐蝕作用，可在配制的助焊劑中加入一定量的緩蝕劑，緩蝕劑通常選擇有機(jī)胺。有機(jī)酸和有機(jī)胺混合會(huì)發(fā)生中和反應(yīng)，生成中和產(chǎn)物。這種中和產(chǎn)物是不穩(wěn)定的，在焊接溫度下會(huì)迅速分解，重新生成有機(jī)酸和有機(jī)胺，這樣就能保證有機(jī)酸原有的活性，焊接結(jié)束后，剩余的有機(jī)酸又會(huì)被有機(jī)胺中和，使殘留物的酸性下降，減少腐蝕。因此加入了有機(jī)胺類以后，不僅可以調(diào)節(jié)助焊劑的酸度，可以使焊點(diǎn)光亮，在不降低焊劑活性的情況下，焊后腐蝕性降至更低[6]。
目前，這方面更適宜的是將潤(rùn)濕能力較強(qiáng)的有機(jī)胺和有機(jī)酸結(jié)合起來使用。如薛樹滿等人在[7] 中介紹了以脂肪族二元酸、芳香酸或氨基酸為活性成分復(fù)配的助焊劑。此外，在焊劑中加入少量的甘油，不僅有助于焊劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，也有助于活化劑的活性發(fā)揮。張鳴玲在助焊劑中加入二溴丁二酸、二溴丁烯二醇、二溴苯乙烯等來增強(qiáng)助焊劑的活性[8]。低溫時(shí)活性緩和的是羧酸（包括二羧酸），它們的高溫活性明顯提高；活性較高的是有機(jī)磷酸酯、磺酸、有機(jī)胺（包括肼）的氫鹵酸鹽或者有機(jī)酸鹽；鹵代物和其取代酸的活性大小取決于它們的具體結(jié)構(gòu)。
2.2其它成分的作用
助焊劑中還包含許多其它有用成分。溶劑主要作用是溶解焊劑中的所含成分，作為各成分的載體，使之成為均勻的粘稠液體。一般為醇類、酯類、醇醚類、烴類、酮類等。高沸點(diǎn)的醇保護(hù)效果較好，但粘度大、使用不便；低沸點(diǎn)的醇黏度低，但保護(hù)性差，因而可以考慮選擇混合醇的方法[9][10]。一般為高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)醇的混合物，有的使用水溶性的醇和不溶于水的醚作溶劑[11]。李偉浩以超支化結(jié)構(gòu)和平均分子量為2000的水溶性聚合物作為助焊劑載體，超支化的分子構(gòu)型不僅能提高聚合物的熱分解溫度，同時(shí)可以降低聚合物的粘度，增強(qiáng)聚合物的滲透和潤(rùn)濕性能[12]。表面活性劑主要作用是降低焊劑的表面張力，增加焊劑對(duì)焊粉和焊盤的親潤(rùn)性。
與Sn-Pb （63-37）相比，非鉛焊料（如SAC 3 O5等）的熔點(diǎn)更高、表面張力更大，在高溫時(shí)處理時(shí)間長(zhǎng)，快速冷卻時(shí)產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力大，所以表面活性劑在提高非鉛焊料焊接互連可靠性方面的作用更為突出。它們可以是非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性表面活性劑和含氟類表面活性劑。
緩蝕劑一般為吡咯類，例如苯并三氮唑（BTA），它是銅的高效緩蝕劑，其加入可以抑制助焊劑中的活性劑對(duì)銅板產(chǎn)生的腐蝕。一般認(rèn)為苯并三氮唑與銅反應(yīng)生成不溶性聚合物的沉淀膜。王偉科根據(jù)化學(xué)分析和X射線分析，認(rèn)為膜的經(jīng)驗(yàn)式是BTA 4 Cu3Cl2? H2O和（BTA2Cu）2CuCl2?H2O，且聚合物和金屬銅的表面平行，非常穩(wěn)定。BTA在Cu 2 O層上成膜比在CuO層上成膜更容易，而且膜的厚度厚了近一倍。BTA的濃度大于l0-3 mol／L時(shí)，就可以很好地抑制銅的腐蝕[9]。
防氧化劑主要功能是防止焊料氧化，一般為酚類（對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、2、6-二叔丁基對(duì)甲苯酚），抗壞血酸及其衍生物等。特別是在水溶性助焊劑中，一定要有防氧化劑。F?J?賈斯基在助焊劑中加入多核芳香族化合物，在加熱時(shí)釋放出N 2 形成惰性氣氛從而防止氧化[13]。成膜劑選用烴、醇、脂，這類物質(zhì)一般具有良好的電氣性能，常溫下起保護(hù)膜作用不顯活性，在200℃~300℃的焊接溫度下顯示活性，具有無腐蝕、防潮等特點(diǎn)。
觸變劑其主要作用是賦予焊膏一定的觸變性能，即焊膏在受力狀態(tài)下粘度變小，以便于焊膏印刷。印刷完畢，在不受力狀態(tài)，其粘度增大，以保持固有形狀，防止焊膏塌陷。增稠劑（又稱增粘劑）主要作用是增加焊劑的粘度，以賦予焊膏一定的粘性，便于粘貼待焊元件。界面化合物生長(zhǎng)抑制劑：在焊盤銅表面形成的合金涂覆層中含有金屬間化合物（IMC），它們的組成和厚度決定著組裝焊接時(shí)的可焊性。
例如在熱風(fēng)整平中形成Cu 3 Sn和Cu 6 Sn5，前者可焊性差，后者可焊性較好，而更表層的焊料層才是更好焊接的；在Sn-Pb（63-37）中，由于低共熔合金Sn/Pb的覆蓋，其IMC的厚度�。辉诜倾U焊料中，常加入其它金屬（如SN100CL中的Ni或Co）來影響IMC層的厚度[14]；而在助焊劑中，常加入草酸，2-氨基苯甲酸，喹啉，喹啉-2-羧酸等。此類化合物可在焊料與界面處形成一層界面化合物沉積層，可抑制焊料與基板的原子擴(kuò)散，因此阻礙了金屬間化合物的生長(zhǎng)[15]。
3、改進(jìn)方法
3.1 微膠囊方法
為減少活性劑的酸性物質(zhì)造成的腐蝕性問題，陳其垠等人[9][10][16][17]采用了微膠囊技術(shù)。他們選用聚酰亞胺、丙烯酸樹脂、醋酸纖維素等做膜材對(duì)活性劑進(jìn)行微膠囊化。微膠囊化后的膜阻隔了有機(jī)酸和金屬表面的直接接觸，避免了金屬被氧化，而在焊接時(shí)達(dá)到一定溫度，膜材被破壞，釋放出有機(jī)酸，達(dá)到焊接的目的。這樣處理后制備的助焊劑既具有很強(qiáng)的助焊性，而又無腐蝕性，從而真正達(dá)到免清洗的目的。王偉科認(rèn)為，酸和胺易發(fā)生中和反應(yīng)，但由于成膜劑的非很性保護(hù)作用使得包覆后的活性物質(zhì)仍能保持惰性狀態(tài)從而提高助焊劑的性能。
3.2 可固化助焊劑
在常見的免清洗助焊劑中，一般采用的組成成分在焊接時(shí)揮發(fā)，但一般有少許殘留，且在揮發(fā)時(shí)對(duì)空氣多有影響。所以，為實(shí)現(xiàn)無VOC免清洗，出現(xiàn)了可固化助焊劑[18]-[20]，它們?cè)诤附訒r(shí)作助焊劑，在加熱固化后用作焊接部位的增強(qiáng)材料。八月朔日猛[18]研制的可固化助焊劑中包含酚羥基基團(tuán)的樹脂，和固化該樹脂的固化劑以及固化催化劑。
4、展望
隨著電子類產(chǎn)品向高性能、多引線、多元化和窄間距化方向發(fā)展，隨著社會(huì)環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，對(duì)熱風(fēng)整平、波峰焊和SMT提出了更高的要求，助焊劑也隨之由傳統(tǒng)的松香型、含鹵素助焊劑向無鹵無松香或低松香型的免清洗無VOC型助焊劑方向發(fā)展。在減少助焊劑腐蝕性方面、提高助焊劑活性方面、在無揮發(fā)物的低固含量真正免清洗助焊劑研制方面、可固化助焊劑方面等都值得進(jìn)一步研究。(end)
